Andrzej Duda członkiem Kapituły jest "z urzędu", gdyż każdy wybrany i zaprzysiężony prezydent staje się Wielkim Mistrzem Orderu Orła Białego, który przewodniczy obradom Kapituły. Także prezydent jako Wielki Mistrz powołuje pięciu członków spośród Kawalerów Orderu, czyli wszystkich żyjących odznaczonych. Członkiem Kapituły jest się przez pięć lat, jednak można zrzec się członkostwa (dwa takie przypadki miały miejsce w listopadzie, gdy rezygnacje złożyli Aleksander Hall i Henryk Samsonowicz).
Po ich rezygnacji w skład Kapituły wchodzili jeszcze Krzysztof Penderecki oraz Jerzy Buzek. Jak ustaliła "Gazeta Wyborcza" były premier również zrezygnował z członkostwa. Krzysztofowi Pendereckiemu natomiast pod koniec lutego kończył się pięcioletni okres zasiadania w Kapitule, gdyż Bronisław Komorowski powołał go 25 lutego 2011 roku.
Zadaniem Kapituły jest opiniowanie we "wszystkich sprawach dotyczących orderu", w tym wniosków o nadanie lub pozbawienie orderu, wniesionych przez Prezesa Rady Ministrów przed ich przedstawieniem Prezydentowi, opiniowanie aktów prawnych związanych z Orderem oraz występowanie z prośbą o podjęcie inicjatywy ustawodawczej związanej z Orderem. Kapituła może także wystąpić o uhonorowanie orderem bądź odebranie takiego.
Wprost.pl, "Gazeta Wyborcza"